Gaston Rivero wurde in Montevideo, Uruguay geboren und wuchs in Buenos Aires, Argentinien auf. Im Alter von 23 Jahren zog Gaston Rivero nach New York City, um seine Gesangsausbildung bei Privatlehrern fortzusetzen. Der Dirigent Eugene Kohn wurde Riveros Mentor und Förderer.

Rivero debütierte Im Jahr 2002 in der Carnegie Hall in New York. Im folgenden Jahr engagierte ihn Regisseur und Produzent Baz Luhrmann für seine Inszenierung von Puccinis La Bohème on Broadway. Sein Europa-Debüt gab Rivero im Jahr 2005 in der Rolle des B.F. Pinkerton in Madama Butterfly am Staatstheater Nürnberg. Seither führten ihn Engagements an die Opéra de Monte Carlo, die Staatsoper Berlin, die Savonlinna Opera Festival, die Deutsche Oper Berlin, die Oper Leipzig, die Opéra National de Paris Bastille, das Théâtre Royal de La Monnaie Bruxelles, die Arena von Verona, das National Theater Tokyo, das Teatro Regio Torino, die Oper Stuttgart, die ungarische Staatsoper Budapest, das Opera Orchestra of New York, das Aalto Musiktheater Essen, das Teatro Massimo di Palermo, das Grand Theatre Opera National de Bordeaux, das Teatr Wielki , das Teatro Massimo Bellini, die Royal Opera in Oman, die Teatro Verdi di Trieste, die Israeli Opera Tel Aviv, die Staatsoper Prag, das Oper National du Rhin, das Oper Graz, das Nationaltheater Mannheim, das Opera du Toulon, etc .

Er arbeitete mit Daniel Barenboim, Ulf Schirmer, Zubin Mehta und dem Israel Philharmonic Orchestra, Gianandrea Noseda, Daniel Oren, Massimo Zanetti, Anthony Bramall, Frederich Heider, Philipp Stölzl und Johannes Schaaf.